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三价铬黄锌6

三价铬黄锌6

    三价铬黄锌是指铬在+3状态下的化合状态,其危害性次于六价铬,在目前的产品运用中,属于环保系列。三价铬含量对镀铬层的质量至关重要,测定和控制三价铬的含量,不仅能了解镀液的性能、溶液的导电性、阳极的状况等情况,还能保证镀铬的正常进行。该法是通过目视比色法测定三价铬的含量,操作方便、快捷、准确。

     

    三价铬在酸性溶液中,在硝酸银接触下,与过硫酸铵反应氧化成六价铬:

    Cr2(SO4)3十3(NH4)2S2O8十8H2O=2H2CrO4十3(NH4)2SO4十6H2SO4

    然后测定总铬量,从总铬量中减去六价铬量,即得三价铬量。过量的过硫酸铵经煮沸后完全分解。

    2(NH4)2S2O8+2H2O===2(NH4)2SO4+2H2SO4+O2↑。

     

    用移液管吸取镀液5毫升于100毫升容量瓶中,加水稀释至刻度,摇匀。用移液管吸此稀释液5毫升于250毫升锥形瓶中,加水75毫升、1:1硫酸10毫升、1%硝酸银溶液10毫升及过硫酸铵固体2克,煮沸至冒大气泡两分钟左右,冷却。加苯基代邻氨基苯甲酸指示剂3滴,以标准0.lmol硫酸亚铁铵溶液滴定至由紫红色变绿色为终点。

     

    在三价铬装饰性镀铬取得进展的同时,对三价铬镀取厚铬的研究也逐步展开,但进展不大。究其主要原因有以下几点:

    (1)镀液pH值,特别是阴极表面附近层的pH值的升高导致形成Cr(OH)3胶体,阻碍三价铬镀层的继续增厚;

    (2)Cr3+的水解产物发生羟桥、聚合反应,形成高分子链状凝聚物吸附在阴极,阻碍Cr3+的还原;

    (3)Cr3+还原的中间产物Cr2+的富集,对Cr3+羟桥反应的引发和促进作用;

    (4)持续电解过程中Cr3+的活性络合物的逐步减少和消失 。

    针对以上几点,要镀厚度超过50um的三价铬镀层,就必须在镀液方面作出调整,采取相应措施,如降低镀液的pH值、选择更好的缓冲剂、加快溶液循环搅拌、增加络合剂浓度来增加络合反应与羟桥反应的竞争性、保持足够的活性络合物浓度、添加特殊化合物减少Cr2+的富集,使之形成二核络合物来减少其对Cr3+羟桥聚合反应的引发促进作用等。近几年来关于三价铬镀厚铬的报道都是围绕以上措施的联合作用而实现的。

    三价铬厚铬镀层一般均有裂纹,但未贯穿基底,镀层中往往夹杂有C等杂质元素,呈现非晶或微晶结构。镀层一般耐蚀性较好,硬度在60O-900HV之间,若经适当温度的热处理,硬度可增加到1200~1800HV,耐磨性也大大增强,能较好地满足镀硬铬的要求。

     

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